Родился в селе Ухолово, ныне Рязанской области, в семье священника Кирилла Прокопьевича Подлесенского. При поступлении в Сапожковское духовное училище ему была дана новая фамилия - Миролюбов. 
Окончил Рязанскую духовную семинарию (1839), Московскую духовную академию (1842).
1842-1853 - в Нижегородской духовной семинарии: преподаватель логики, психологии и латинского языка, помощник инспектора, профессор патристики.
1853-1858 - в Пермской духовной семинарии: инспектор, профессор богословия.
1858-1860 - ректор Рязанской духовной семинарии и настоятель Рязанского Спасского второклассного монастыря.
1860-1866 - ректор Новгородской духовной семинарии.
1866-1867 - епископ Балахнинский, викарий Нижегородской епархии.
1867-1876 - епископ Орловский и Севский.
1876-1879 - епископ Архангельский и Холмогорский.
1879-1885 - епископ Нижегородский и Арзамасский.
1885-1887 - епископ Вятский и Слободский.
1887-1894 - архиепископ Донской и Новочеркасский.
В апреле 1894 года переведён в Нижегородский Благовещенский монастырь.
Погребён в левом приделе Алексеевского храма Нижегородского Благовещенского монастыря.
Награды: ордена Св. Анны 2-й (1856) и 1-й (28.03.1871) степени.